金之术及邹衍重道延命方世人莫见”2。其后宣帝、成帝、哀帝以及王莽也都笃好神仙方术。东汉时期炼丹术与道教结合相得益彰。从此方士便演变而为道士炼丹术也大都由道士掌握了。

汉代丹经在现存丹经中一般认为属于汉代作品的有《三十六水法》、《太清金液神气经》（即今《太清金液神气经》卷上）、《太清金液神丹经》、《黄帝九鼎神丹经》（即《黄帝九鼎神丹经诀》卷一）、《太上八景四蕊紫浆五珠绛生神丹方（经）》、《周易参同契》等。其中淮南王刘安时就已行世的《三十六水法》是迄今所知世界上现存最早的一部炼丹术著作1。

《三十六水法》记述有溶解34种矿物和2种非矿物的54个方子。从这些方子可以看到当时已知利用硝石和醋的混合液（有时加石胆）来溶解金属或矿物。其中第一方为“矾石水”方方中说：矾石水（含有铜盐）“以1《盐铁论》卷六。

1《史记·封禅书》。

2《汉书·刘向传》。

1李时珍《本草纲目》云：“金乃西方之行淮南《三十六水法》亦化为浆服饵。”《黄帝九鼎神丹经诀》卷八载：“昔太极真人以此神经及水石法（即《五灵神丹上经》及《三十六水法》）授东海青童君君授金楼先生先生授八公八公授淮南王刘安安升天之日授吴左。”华池（盛有浓醋的溶解槽）和涂铁铁即如铜”2。《淮南万毕术》也说：“曾青得铁则化为铜。”这说明西汉时的炼丹家就知道铁对铜盐的置换反应。这一反应的现奠定了唐宋时代水法炼铜——胆铜法的基础。

西汉末或东汉初问世的《黄帝九鼎神丹经》记载了后世丹家极为推崇的铅汞还丹的炼法：“取汞三斤纳土釜中复以玄黄覆其上厚二寸许。以一土釜合之封以六一泥外内固济无令泄。置日中暴令大干乃火之。湿者不可得火即拆破。如调丹华法以马通若糠火火之九日夜寒一日。之药皆飞著上釜状如霜雪紫红朱绿五色光华厚二分寸余以羽扫除之。”3玄黄一名黄芽即“仙经涂丹釜所须”的黄丹（铅丹pb3o4）。因为铅丹在5ooc以上能分解放出氧气氧气又能与汞结合生成氧化汞而凝结在温度较低的上釜内壁所以上述升炼产物为氧化汞（hgo）。这种以黄芽制汞为丹的还丹炼法为魏伯阳、狐刚子等铅汞还丹派炼丹家所继承并给后世的中国炼丹术以很大影响。

魏伯阳与炼丹术魏伯阳是会稽上虞人东汉桓帝时在世。他在所著《周易参同契》中说：“河上姹女灵而最神。得火则飞不见埃尘。鬼隐龙匿莫知所存。将欲制之黄芽为根。”“河上姹女”为汞“黄芽”即黄丹（pb3o4）。意思是汞易挥若要将其制服成丹则须用铅丹。《周易参同契》主要讲的是内丹1但其“内丹以外丹言之”所以对研究外丹黄白术仍有参考价值。如《参同契》里说：“胡粉投火中色坏还为铅。”就是说经炭火的作用胡粉（碱式碳酸铅）不但色变而且质也变了还原为铅。

魏伯阳的炼丹理论是以阴阳五行学说为基础的。他认为“类同者相从事乖不成宝”“同类”的物质才能“相变”。在阐述炼丹术的可能性和合理性时魏伯阳说：“自然之所为兮非有邪为道若檗染为黄兮似蓝成绿组；皮革煮为胶兮曲蘖化为酒。”在阐述服食仙丹何以能使人长生不死时魏伯阳说：“巨胜（胡麻）尚延年还丹可入口。金性不败朽故为万物宝。术士服食之寿命得长久。”这是一种希图把黄金的抗蚀性机械地移植到人体中去以求长生的天真想法。

狐刚子与炼丹术东汉末年大致与魏伯阳同时或稍后的炼丹家狐刚子本名狐丘是一位铅汞还丹派的实践家。他的著述反映了汉代炼丹术成就所达到的高度堪称我国古代化学的瑰丽篇章。他在所著《五金粉图诀》中说：“丹铅（pb3o4）2《三十六水法》《道藏》洞神部众术类总第597册。

3《黄帝九鼎神丹经诀》卷一《道藏》总第584—585册。

1炼丹术有内丹、外丹之分。所谓内丹指的是锻炼人体内在的精、气、神“以神运精气结而成丹”。所谓外丹是指求身外之药炼之成丹。

之精其功既深其力亦大九上九下覆荐水银化汞为丹。”1这与《黄帝九鼎神丹经》中的还丹炼法是一脉相承的。《五金粉图诀》还记载了狐刚子作“九转铅丹法”。所谓“九转”是指先以铅制备铅丹作为原料再从铅丹出用炭火还原出铅接着以所得铅复炼为丹如此反复九次。由于铅丹在5ooc以上会生分解所以狐刚子特别强调制铅丹时“不得猛火”。在《五金粉图诀》中狐刚子还提到：“硫黄功能变银化汞。”意思是说硫能与银和汞化合生成硫化银和硫化汞。硫化汞也是中国古代炼丹家的“灵丹”之一。

在狐刚子的另一著作《出金矿图录》中有一段“炼石胆取精华法”的记载：“以土墼（土坯）垒作两个方头炉相去二尺各表里精泥其间旁开一孔亦泥表里使精熏使干。一炉中著铜盘使定即密泥之；一炉中以炭烧石胆使作烟以物扇之其精华尽入铜盘。炉中却火待冷开取任用。入万药药皆神。”2这种方法实际上就是干馏石胆接取馏分、冷凝所得干馏液即为硫酸。该反应为：bsp;cuo＋so3↑＋5h2o↑so3+h2o=h2so4。

狐刚子的“炼石胆取精华法”是干馏法制取硫酸的世界最早记录比西方要早五六百年。

1《黄帝九鼎神丹经诀》卷十二《道藏》总第584—585册。

2《黄帝九鼎神丹经诀》卷九《道藏》总第584—585册。

第二节医药化学五毒方中国医药学的展和炼丹术是分不开的。历代丹家常兼修医药学炼丹术的新成就也常被吸收于《本草》和方书之中。《周礼·天官·冢宰》下载：“凡疗疡以五毒攻之。”东汉郑玄注云：“五毒五药之有毒者。今医人有五毒之药作之合黄堥置石胆、丹砂、雄黄、礜石（feass）、慈石其中烧之三日三夜其烟上著以雄鸡羽扫取之以注创恶肉破骨则尽出。”这是现存古代文献中最早的丹药配方。模拟实验表明“五毒方”的基本升炼产物是三氧化二砷（as2o3）、b型硫化汞（b-as4s4）和硫化汞（hgs）；如果石胆相对量较大则硫化汞（hgs）的成分会减少并得到硫酸亚汞（hg2so4）；如果石胆过量则硫化汞（hgs）会完全转化生成硫酸亚汞（hg2so4）及少量汞1。“五毒方”的升炼标志着中国医药化学的开端在化学史和医药史上都占有重要地位。

《神农本草经》和炼丹术汉代成书的《神农本草经》明显地受到炼丹术的影响其中吸收了炼丹家的不少成果。此书对一些元素及化合物的化学变化和性质作